鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:4977次 | 2020年03月27日
隔膜對鋰電池性能帶來的影響有哪些?
隔膜本身既是電子的非良導(dǎo)體,同時(shí)具有電解質(zhì)離子通過的特性。隔膜材料必須具備良好的化學(xué)、電化學(xué)穩(wěn)定性,良好的力學(xué)性能以及在反復(fù)充放電過程中對電解液保持高度浸潤性等。隔膜材料與電極之間的界面相容性、隔膜對電解質(zhì)的保持性均對鋰電池的充放電性能、循環(huán)性能等有著重要影響。
鋰電池常用的隔膜材料有纖維紙或者無紡布、合成樹脂制的多孔膜。常見的隔膜有聚丙烯和聚乙烯多孔膜,對隔膜的基本要求是在電解液中穩(wěn)定高。由于聚乙烯、聚丙烯微孔膜具有較高孔隙率、較低的電阻、較高的抗撕裂強(qiáng)度、較好的抗酸堿能力、良好的彈性及對非質(zhì)子溶劑的保持性能,故商品化鋰電池的隔膜材料主要采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜。聚乙烯、聚丙烯隔膜存在對電解質(zhì)親和性較差的缺陷,對此,需要對其進(jìn)行改性,如在聚乙烯、聚丙烯微孔膜的表面接枝親水性單體或改變電解質(zhì)中的有機(jī)溶劑等。目前所用到的聚烯烴隔膜厚度都較薄。采用其他材料作為鋰電池隔膜,如有人研究發(fā)現(xiàn),纖維素復(fù)合膜材料具有鋰離子傳導(dǎo)性良好及力學(xué)強(qiáng)度佳等性能,亦作為鋰電池隔膜材料。厚度與內(nèi)阻有關(guān),越薄內(nèi)阻越小,從而實(shí)現(xiàn)大功率充放電。在一定的機(jī)械強(qiáng)度下盡可能小,越厚穿刺強(qiáng)度越好。對于消耗型鋰離子電池,一般將25μm作為隔膜厚度的標(biāo)準(zhǔn)。但是便攜式產(chǎn)品的需求日益增長的形式下,16μm甚至更薄的隔膜開始大范圍應(yīng)用。對于動力電池來說,裝配過程中的機(jī)械要求,使得所需隔膜更厚一些,而且對于動力電池來說安全性能非常重要,而厚一些的隔膜意味著更好的安全性。
隔膜厚度的均勻性是一個(gè)特別重要的質(zhì)量指標(biāo),它直接影響隔膜卷的外觀質(zhì)量以致內(nèi)在性能,生產(chǎn)過程中必須嚴(yán)格把控。在自動化程度很高的隔膜生產(chǎn)線上,隔膜厚度都是采用精度很高的在線非接觸式測厚儀及快速反饋控制系統(tǒng)進(jìn)行自動檢測和控制的。隔膜的厚度均勻性包括縱向厚度均勻性和橫向厚度均勻性,其中橫向厚度均勻性尤為重要,一般均要求控制在±1微米以內(nèi)。
孔徑
鋰電池隔膜材料本身具有微孔結(jié)構(gòu),微孔在整個(gè)隔膜材料中的分布應(yīng)當(dāng)均勻。目前所使用的電極顆粒一般在10微米的量級,孔徑一般在0.03-0.12um??讖教黾与娮瑁讖教笕菀资拐?fù)極接觸或被枝晶刺穿短路。一般來說,亞微米孔徑的隔膜足以阻止電極顆粒的直接通過,當(dāng)然也不排除有些電極表面處理不好,粉塵較多導(dǎo)致的一些諸如微短路等情況。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
孔隙率
孔隙率是單體膜的體積中孔的體積百分率,它與原料樹脂及膜的密度有關(guān)??紫堵实拇笮『蛢?nèi)阻有一定的關(guān)系,但不同種隔膜之間的空隙率的絕對值無法直接比較?,F(xiàn)有鋰離子電池隔膜的孔隙率在40%-50%之間。
透氣阻力
理論上來說,隔膜不是電池的必要組成部分,是未來滿足工業(yè)化生產(chǎn)才加入的,所以隔膜需要滿足一個(gè)很重要的性能:不能惡化電池的電化學(xué)性能,主要表現(xiàn)在內(nèi)阻上。用兩個(gè)參數(shù)評價(jià)這一性能:
MacMullin數(shù):含電解液的隔膜的電阻率和電解液本身的電阻率之間的比值。此數(shù)值越小越好,消耗型鋰離子電池的這個(gè)數(shù)值為8左右。
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備
Gurley數(shù):一定體積的氣體,在一定壓力條件下通過一定面積的隔膜所需要的時(shí)間。與隔膜裝配的電池的內(nèi)阻成正比,即該數(shù)值越大內(nèi)阻越大。不過單純比較兩種不同隔膜的Gurley數(shù)是沒有意義的,因?yàn)樗鼈兊奈⒂^結(jié)構(gòu)可能完全不一樣,但是同一種隔膜的Gurley數(shù)的大小可以很好的反應(yīng)內(nèi)阻的大小。
溫度
閉孔溫度:電池內(nèi)部發(fā)生放熱反應(yīng)自熱、過充或者電池外部短路時(shí),將會產(chǎn)生大量的熱量,造成微孔閉合,從而阻斷離子的繼續(xù)傳輸而形成斷路,起到保護(hù)電池的作用,微孔閉合時(shí)的溫度就是閉孔溫度。但對于小電池,熱關(guān)閉機(jī)制所起的作用很有限。一般PE為130-140℃,PP為150℃。閉孔溫度低一些比較好。
破膜溫度是指電池內(nèi)部自熱,外部短路使電池內(nèi)部溫度升高,超過閉合溫度后微孔閉塞阻斷電流通過,熱熔性能溫度進(jìn)一步上升,造成隔膜破裂、電池短路。破裂時(shí)的溫度即為破膜溫度。破膜溫度高一些比較好。
穿刺強(qiáng)度
在一定的速度(每分鐘3-5米)下,讓一個(gè)沒有銳邊緣的直徑為1mm的針刺向環(huán)狀固定的隔膜,為穿透隔膜所施加在針上的最大力就稱為穿刺強(qiáng)度。足夠的穿刺強(qiáng)度可以防止鋰枝晶、極片毛刺刺穿隔膜造成短路,抗穿刺強(qiáng)度值一般在300-500g。但是測試的時(shí)候所用的方法和實(shí)際電池中的情況有很大的差別,直接比較兩種隔膜的穿刺強(qiáng)度不是特別合理。
機(jī)械強(qiáng)度
機(jī)械強(qiáng)度主要是指隔膜的拉伸強(qiáng)度,足夠的拉伸強(qiáng)度可以防止隔膜變形。隔膜的拉伸強(qiáng)度與制膜的工藝有關(guān)。采用單軸拉伸,隔膜在拉伸方向上與垂直方向強(qiáng)度不同;而采用雙軸拉伸時(shí),隔膜在兩個(gè)方向上一致性會相近。一般拉伸強(qiáng)度主要是指縱向強(qiáng)度要達(dá)到100MP以上,橫向強(qiáng)度不能太大,過大會導(dǎo)致橫向收縮率增大,這種收縮會加大鋰電池廠家正、負(fù)極接觸的幾率。
浸潤性
為了保證電池的內(nèi)阻不是太大,要求隔膜是能夠被電池所用電解液完全浸潤。浸潤度一方面跟隔膜材料本身相關(guān),另一方面?zhèn)€隔膜的表面及內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。較好的浸潤性有利于提高隔膜與電解液的親和性,擴(kuò)大隔膜與電解液的接觸面,從而增加離子導(dǎo)電性,提高電池的充放電性能和容量。浸潤性可通過測定其吸液率和持液率來衡量。
一致性
由于制備工藝的不同,隔膜一致性可能差別較大。一致性包括閉合溫度等自身特性,以及電鏡下觀察孔洞的一致性和厚度的一致性等表觀一致性。隔膜的一致性越高對其他方面的性能都有好處。