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新型鋰電池負極材料石墨烯的應(yīng)用前景分析

鉅大LARGE  |  點擊量:671次  |  2019年05月10日  

負極材料的能量密度是影響鋰離子電池能量密度的主要因素之一,可見負極材料在鋰離子電池化學(xué)體系中起著至關(guān)重要的作用,其中研究較為廣泛的鋰電池負極材料為金屬基(Sn基材料、Si基材料)、鈦酸鋰、碳材料(碳納米管、石墨烯等)等負極材料。

鋰電池負極材料石墨烯

石墨烯是近年來研究較多的一種新型材料,成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜。高于碳納米管和金剛石,常溫下其電子遷移率超過15000cm2/V·s,比納米碳管或硅晶體高,而電阻率只約10-8俜m,比銅或銀更低,為世上電阻率最小的材料。

具有優(yōu)異的光學(xué)、電學(xué)、力學(xué)特性,在材料學(xué)、微納加工、能源、生物醫(yī)學(xué)和藥物傳遞等方面具有重要的應(yīng)用前景,無論是輕薄、硬度、導(dǎo)熱、導(dǎo)電,都是所有材料之最,被認為是一種未來革命性的材料。

鋰電池負極材料石墨烯的優(yōu)勢

1.石墨烯片層柔韌,可有效緩沖金屬類電極材料的體積膨脹;

2.石墨烯優(yōu)異的導(dǎo)電性能可以增強金屬電極材料的電子傳輸能力;

3.石墨烯表面的活化核點能控制在其表面生長的金屬氧化物顆粒保持在納米尺寸,改善材料的倍率性能;

4.復(fù)合材料的比容量相對于純石墨烯有較大提高;

5.金屬或金屬氧化物的納米顆粒能保護石墨烯表層,防止電解質(zhì)插入石墨烯片層導(dǎo)致電極材料剝落現(xiàn)象。

新型鋰電池負極材料石墨烯的應(yīng)用前景

以石墨烯為負極材料的電池儲電量是目前市場最好產(chǎn)品的3倍,用此電池提供電力的電動車最多能行駛1000公里,而充電時間不到8分鐘。擁有如此優(yōu)良性能的石墨烯電池成本并不高。比一般鋰離子電池低77%,完全在消費者承受范圍之內(nèi)。

在正極復(fù)合材料中,石墨烯二維高比表面積的特殊結(jié)構(gòu)及優(yōu)異的電子傳輸能力,能有效改善正極材料的導(dǎo)電性能,提高鋰離子的擴散傳輸能力。相比于傳統(tǒng)導(dǎo)電添加劑,石墨烯導(dǎo)電劑的優(yōu)勢在于能用較少的添加量,達到更優(yōu)異的電化學(xué)性能。

純石墨烯材料由于首次循環(huán)庫侖效率低、充放電平臺較高以及循環(huán)穩(wěn)定性較差,并不能取代目前商用的碳材料直接作為鋰離子電池負極材料使用。但石墨烯可以作為一種優(yōu)異的基體材料在鋰電池復(fù)合電極材料中發(fā)揮更大的作用。將石墨烯與天然石墨、碳納米管、富勒烯等碳材料復(fù)合,能利用石墨烯的特殊片層結(jié)構(gòu),改善材料的力學(xué)性能和電子傳輸能力。同時,摻雜后的石墨烯片層間距增大,提供更多的儲鋰空間。

另外,石墨烯還可以用于改性其他非碳基負極材料。目前研究的鋰離子電池非碳基負極材料主要有錫基、硅基以及過渡金屬類為主的電極材料,這類材料具有高理論容量,但其缺點是在嵌鋰/脫鋰過程中體積膨脹收縮變化明顯。石墨烯摻雜改性后的復(fù)合材料能改善這兩種材料單獨使用時的缺點。

應(yīng)用前景從石墨烯的生產(chǎn)工藝來看

石墨烯的制備方法有溶劑熱法、高溫還原、光照還原、外延晶體生長法、微波法、電弧法、電化學(xué)法等,機械剝離法、化學(xué)氣相沉積法、氧化-還原法、溶劑剝離法。其中較為常見的是機械剝離法、化學(xué)氣相沉積法、氧化-還原法和溶劑剝離法。

機械剝離法:

當(dāng)年Geim研究組就是利用3M的膠帶手工制備出了石墨烯的,但是這種方法產(chǎn)率極低而且得到的石墨烯尺寸很小,該方法不具備工業(yè)化生產(chǎn)的可能性。

化學(xué)氣相沉積法:

主要用于制備石墨烯薄膜,高溫下甲烷等氣體在金屬襯底表面催化裂解沉積然后形成石墨烯,化學(xué)氣相沉積法的優(yōu)點在于可以生長大面積、高質(zhì)量、均勻性好的石墨烯薄膜。但缺點是成本高工藝復(fù)雜存在轉(zhuǎn)移的難題,并且生長出來的一般是多晶。

氧化-還原法:

氧化-還原法是指將天然石墨與強酸和強氧化性物質(zhì)反應(yīng)生成氧化石墨,是生產(chǎn)石墨最主流的方法,但該方法所產(chǎn)生的廢液對環(huán)境污染比較嚴(yán)重,并且氧化-還原法生產(chǎn)的石墨烯存在缺陷,部分電學(xué)和力學(xué)性能損失。

溶劑剝離法:

是將少量的石墨分散于溶劑中形成低濃度的分散液,進行層層剝離而制備出石墨烯。這種方法雖然不會像氧化-還原法那樣破壞石墨烯的結(jié)構(gòu),但成本高,生產(chǎn)率低。

總結(jié):可見石墨烯材料確實性能非常優(yōu)異,極具潛力。但其生產(chǎn)工藝限制了目前的發(fā)展。不過人類科技進步非常快,解決石墨烯生產(chǎn)問題不會太久。

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