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被稱為“黑金”的石墨烯,到底有多強(qiáng)?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1442次  |  2018年12月09日  

石墨烯作為一種納米材料經(jīng)常出現(xiàn)在新聞里,它被媒體鼓吹為“新材料之王”,這是言過其實(shí)?還是確有其事?

看上去,這種“新材料”與我們的距離非常遙遠(yuǎn)。而實(shí)際上,它早已出現(xiàn)在生活之中,只是沒被察覺罷了。比如石墨烯口罩已經(jīng)面世,而且其防霧霾效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于市面上的口罩。

本期講者于慶凱將撥開繁雜的信息與新聞,還原石墨烯本來的面目。

造就第387位講者于慶凱

材料科學(xué)家

中科院上海微系統(tǒng)與信息技術(shù)所

今天我要講的一種材料叫石墨烯,它是一種納米材料,很小。它有很多優(yōu)異的性能,那么一個材料優(yōu)質(zhì)的性能從哪里來?大家想過這個問題嗎?

第一,從它是什么元素,第二,這些元素是怎么排列的。

同樣是碳,為什么鉆石、石墨、二氧化碳的價值差距這么大?

比如鉆石和石墨兩種材料,他們都是由碳構(gòu)成的,但是這種兩種材料在我們?nèi)粘I钪袃r值似乎完全不同。

鉆石顏值很高,價格很貴,它透明、堅硬、絕緣。相反,石墨是什么?它是黑色的、松軟的、導(dǎo)電的,兩種材料完全相反,然而它們都是實(shí)實(shí)在在由碳組成的材料。

如果我說這位女士你帶的0.2克的這塊碳是從哪里買的?你肯定感到不高興,“我這是鉆石”。

然而這些鉆石也好,石墨也好,和我們呼出的二氧化碳里面的碳都是一樣的。好比說,今天你大概呼出了2000多克拉的碳,那么你就覺得這個呼吸好值錢。

結(jié)構(gòu)不一樣造成了性質(zhì)的不一樣,我們可以看到,在圖中鉆石是一個三維結(jié)構(gòu),而石墨在二維層面有一個很強(qiáng)的化學(xué)鍵連接,在層和層之間是一種很弱的化學(xué)鍵,叫范德華力[1]的連接,這就造成了它們性質(zhì)的巨大的不同。

我們今天要談的是個納米碳材料,那我們就看看在納米的結(jié)構(gòu)里面,材料的結(jié)構(gòu)對材料的性質(zhì)究竟會造成什么樣的影響。

為什么〇維碳獲得了諾獎,而一維碳卻失之交臂?

第一,〇維碳,也叫碳60。我們看到它是籠子狀的結(jié)構(gòu),它是一種五邊形和六邊形拼湊起來的,跟足球非常像,所以它有一個另外的名字叫“足球烯”。

如果我們在足球的每一個拼湊的鍵點(diǎn)上放一個原子,我們就完全相同地制造了一個碳60的這樣的一個分子結(jié)構(gòu)。

這個分子是在1986年被兩位美國科學(xué)家和一位英國科學(xué)家發(fā)現(xiàn)的,并由此獲得諾貝爾化學(xué)獎。富勒烯[2]的發(fā)現(xiàn)加深了我們對宇宙中含碳分子的認(rèn)識、碳的演化的認(rèn)識,以及對芳香族[3]物質(zhì)的理解。

一維碳材料——碳納米管,我們可以看到它是一個管子狀的結(jié)構(gòu),它的直徑大約在一納米上下。這個材料是由日本NEC的科學(xué)家飯島澄男發(fā)現(xiàn)的。

1991年,當(dāng)時由于透射電鏡的技術(shù)的發(fā)展,他可以很清楚地看到這樣的一個管式結(jié)構(gòu)。這個碳管在我們做納米材料的領(lǐng)域中非常重要,因?yàn)樗辜{米材料進(jìn)入了普通人的視野,而他在科學(xué)界也掀起了納米材料的高潮。

納米管有很多奇異的性質(zhì),我們似乎覺得碳60獲了諾獎,碳管是不是也應(yīng)該獲得諾獎呢?但他并沒有,當(dāng)然諾獎的委員會有不同的考慮,但是有一個原因可能讓大家對它有點(diǎn)憂慮。

飯島澄男發(fā)現(xiàn)了碳管的時候,有許多人跳出來說,我早就發(fā)現(xiàn)了,我冤枉。也有好多團(tuán)隊這樣跳出來,最著名的應(yīng)該是前蘇聯(lián)的科學(xué)家,在1952年的時候他們就看見了納米碳管的影子。

但由于當(dāng)時他們是用俄語寫的論文,不能被世界其他地方人讀到,而且當(dāng)時的蘇聯(lián)跟其他國家的交往也沒有那么多,他們就錯過了把這個科研成果公之于眾的機(jī)會。

大家為此爭論不休的時候,科學(xué)家忽然在久遠(yuǎn)的大馬士革鋼刀里面發(fā)現(xiàn)了碳納米管,當(dāng)時的這個技術(shù)已經(jīng)失傳了。

大馬士革鋼刀存在于公元三世紀(jì)到十七世紀(jì),現(xiàn)在我們又找回了這項技術(shù),在那里我們也發(fā)現(xiàn)了碳納米管,而且碳納米管在里面是有一個增強(qiáng)和增韌的作用的。

大馬士革刀非常鋒利,我找到的英文資料是這樣形容它的,一根頭發(fā)落在大馬士革鋼刀上面會被削成兩半,如果用大馬士革鋼刀去削一個步槍的槍管可以把它削斷。這跟我們中文形容刀快不是一樣的嗎?吹毛斷發(fā),削鐵如泥。

碳納米管為什么會出現(xiàn)在大馬士革鋼刀里面呢?這個并不難理解,是因?yàn)槲覀冊跓掕F煉鋼的過程中有碳的存在,它就提供了碳源,同時有鐵的存在,鐵是一種催化劑,在今天講碳管的時候,還要大量地使用鐵。

所以那個時候,在一定的工藝條件下生產(chǎn)出的大馬士革鋼刀里面有碳納米管就不奇怪了。

用透明膠帶分離出石墨烯

下面進(jìn)入我們的主題二維材料,一提到二維,我相信有很多大劉(劉慈欣)的粉絲想到三體里面講的二向箔,是一個維度打擊武器,可以讓一個三維世界在上面坍塌,有無窮的力量。

我們欽佩大劉的豐富的想象力。但是我們也知道,想象力一定是基于一些現(xiàn)實(shí)的基礎(chǔ),好比說我們想到了一個長著翅膀、會飛的熊,是因?yàn)槲覀円娺^一只熊和翅膀,我們把它放在一起就出現(xiàn)了新的創(chuàng)意。

我也在想,大劉是不是受到了二維材料石墨烯的啟示,想到這樣一種結(jié)構(gòu)。石墨烯的結(jié)構(gòu)就是一個單層的石墨,石墨我們大家非常熟悉,然而這個石墨烯是不是也像石墨那么普通?

實(shí)際上不是的,石墨烯從石墨里面是分離出來的,我們承認(rèn)這一點(diǎn)。然而石墨烯給我們打開了一個廣闊的視野,告訴我們材料可以是以二維形式存在的。

作為一個材料科學(xué)家,我們受過的教育一直是二維材料這樣一層原子組成的結(jié)構(gòu),在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的,它會坍塌。就仿佛說有一張紙有兩個足球場那么大,它自己無法支撐自己,除非放在什么上面才行。

2014年,英國曼徹斯特大學(xué)的兩位科學(xué)家Dr.Geim和Novoselov,他們兩個人在石墨里面分離出了石墨烯,給我們開闊了一個新的視野,以此為發(fā)端,至今為止,我們找到了上千種二維材料。

我們看看二維材料最早是被用一個多么意想不到的方法分離的。

他們拿了一個膠帶,然后拿一塊石墨這樣反復(fù)粘。因?yàn)樗菍訝罱Y(jié)構(gòu),一層一層被分開,最終會找到一些單層的結(jié)構(gòu),然后把它轉(zhuǎn)移到一個基底上面去,就可以研究它了。

“黑金”石墨烯有多強(qiáng)?

1.力學(xué)性質(zhì)

石墨烯的力學(xué)性質(zhì)非常之強(qiáng),它的力學(xué)拉伸強(qiáng)度達(dá)到130GPa,相當(dāng)于鋼鐵的一百倍。理論計算得到,如果石墨烯有效的連接厚度能夠達(dá)到一毫米,它都能夠撐起一只大象的重量。它這么強(qiáng)的力學(xué)性能從何而來?就像我們開始講的——結(jié)構(gòu)決定了性質(zhì)。

它是一個二維結(jié)構(gòu),碳和碳之間的鏈非常之強(qiáng)。在每一個碳周圍有三個鄰居,這三個鄰居形成的碳的鍵非常短,非常強(qiáng),支撐了石墨烯的高強(qiáng)的力學(xué)性質(zhì)。

2.電學(xué)性質(zhì)

它的電學(xué)性質(zhì)很值得一提,它的電子遷移率可以達(dá)到200,000cm2/Vs,是硅的一百倍。

什么是電子遷移率呢?就是說電子在這種材料里可以跑得多快。一個材料的導(dǎo)電性由兩件事情決定,一個是電子在里面跑多快,第二是有多少電子在里面跑。

大家可以想象一下高速公路,這條公路上限速是多少,車可以跑多快,以有多少車在上面跑決定了這條高速公路的運(yùn)力。所以我們在電子器件制造中,很多的時候我們希望有一個高運(yùn)力,這樣的話能加速器件的運(yùn)算速度。

第二,它的電流密度的承受能力非常之大。好比說我們有一個常用的導(dǎo)線,比如說金屬線銅線,我們通電流,如果電壓增加,電流增加到一定程度,電流會把銅絲燒斷。

但是石墨烯抗燒斷的能力非常之高,它可以達(dá)到銅的100萬倍!如果我們用石墨烯做導(dǎo)線的話可以大大降低導(dǎo)線的重量。而且最近的一個新發(fā)現(xiàn),在雙層石墨烯里面,如果轉(zhuǎn)動一個角度,它會有一些超導(dǎo)現(xiàn)象出現(xiàn)。

但在電學(xué)性能中它有一項不足,就是它的零能帶隙,能帶[4]是關(guān)系到一個半導(dǎo)體的存在的。如果這個能帶合適,這就是個好的半導(dǎo)體。由于石墨烯是零能帶,它就不是半導(dǎo)體,它是個金屬性質(zhì),那么做電子器件還是有一定的困難??茖W(xué)家們正在克服這些零能帶造成的問題。

3.致密與大比表面積

它石墨烯是一個很致密的材料,由于它的鍵很短,就是原子和原子之間的距離很近,只有0.142nm。也就是說,包括氫氣、氦氣這么小的分子、原子都沒有辦法穿過它。它是一種很好的阻隔材料,比表面積可以達(dá)到2630m2/g,就是說它的面積非常大。

3333.jpg

我們看中間這張圖,就是用石墨烯組成了一個泡沫狀的結(jié)構(gòu),它可以自己把自己支撐起來,但非常非常的輕。我們把它放在一個狗尾草上面,狗尾草看上去沒有任何的結(jié)構(gòu)上的變化。

我們可以用這些石墨烯來做一些過濾的材料,在上面開一些我們能控制尺寸的小洞,就可以分離不同的氣體或者是液體。比如海水里面的鹽的分離,空氣中的氧氣跟氮?dú)獾姆蛛x。

4.光和熱的性質(zhì)

石墨烯的光的性質(zhì),因?yàn)橹挥幸环N碳源,只有一層碳原子,它的透光率可以達(dá)到97.7%,也就是說一層碳原子可以吸收2.3%的光。

這個是大還是小呢?實(shí)際上是一個很強(qiáng)的光吸收,大約50層石墨烯我們就可以把光完全吸收。這對于其他材料來說很難。但石墨烯可以,我們只用它其中的一層就夠了,這就使得它有很多可用的地方。

石墨烯的導(dǎo)熱性質(zhì)非常好,目前有兩種主要的導(dǎo)熱方式。一種叫電子導(dǎo)熱,就是一個材料如果它導(dǎo)電非常好的話,它的導(dǎo)熱往往也很好,比如說銅和鋁。

但是還有一種材料,它的導(dǎo)熱是不需要寄托于導(dǎo)電上的,它是靠聲子導(dǎo)熱的,就是說聲波的傳播速度,在石墨烯中聲波的傳播速度可以達(dá)到22km/s,所以它具有非常好的導(dǎo)熱效果。

如何合成石墨烯?

石墨烯的合成有兩種形態(tài),一種是長成石墨烯大面積的薄膜,碳在上面組成一個薄膜,原材料往往是一種碳?xì)錃怏w,比如說甲烷。

這張圖里面可以看到,中間有一個藍(lán)顏色的代表一個碳原子,四周紅顏色的代表氫原子,一個碳帶四個氫。它落到了一個表面上以后,由于催化作用它會分解,這些氫氣就走掉了,留下碳在上面重組,就構(gòu)成了這樣一個石墨烯結(jié)構(gòu)。

我們把它放到一個爐子里面,在高溫條件下可以做成小單片,也可以通過卷對卷的方式長成大的石墨烯薄膜。

還有一種非常有用的石墨烯材料叫石墨烯粉體。既然石墨烯是石墨中的某一層,我們怎么把它單拿出來呢?

我們把石墨粉作為原材料,然后通過氧化石墨粉,或者是插層石墨粉,把層和層之間插進(jìn)其他的物質(zhì),然后把它們分開,這樣就得到了石墨烯的粉體。

但是這個過程有一點(diǎn)問題,在插層和氧化的過程中會造成大量的缺陷,石墨烯的某些性質(zhì)就會下降。

在實(shí)驗(yàn)室我們做成了這樣一種東西,通過化學(xué)氣相沉積的方法,在高溫下銅的溶液中通入甲烷氣體,它就在這個里面形成了氣泡,然后在銅的表面形成石墨烯。在這些氣泡上升的過程中攜帶著這些石墨烯飛出來,然后氣泡破掉,我們就收集到了石墨烯。

石墨烯到底是不是“新材料之王”?

1.水處理

由于石墨烯可以做到高疏水性,就是我們在中間圖所看的,一滴水流在上面完全變成了水珠。

左邊是用這種性質(zhì)做成了一個水處理的機(jī)器,它可以把水、油及固體懸浮物三項分開。

在我們最左邊的這幅圖里面是一個水、油、懸浮物混合的溶液,然后它進(jìn)入這個機(jī)器以后分出來的中間的是純水或者處理后的比較干凈的水,右邊橘色的是油,另一個管道出現(xiàn)的是固態(tài)顆粒。右邊我們看到它可以做成一個整機(jī),就可以真正地去處理水了。

2.重防腐

橋梁工程也好,海洋工程也好,防腐是一個很重要的事情。石墨烯的防腐涂料是一種很好的重防腐的一個材料,因?yàn)樗诶锩鏄?gòu)建出了一個復(fù)雜的迷宮結(jié)構(gòu)。那些腐蝕性的離子想透過迷宮結(jié)構(gòu)要走的路更久,所以它腐蝕經(jīng)歷的時間也就越長。

3.吸附

我們知道霧霾是個大問題,它對我們的健康產(chǎn)生很大的影響?,F(xiàn)在最好的防霧霾的口罩,除了石墨烯的以外就是市面上的這種口罩。它是用靜電來吸引小粒子的,但是只能保持一小時的功效,因?yàn)槲覀兒粑乃魵庠谶M(jìn)出的過程中,靜電就被中和掉了,這樣的話它就失去了效果。

石墨烯的口罩是靠大比表面積讓氣體在里面迂回地走,由于大的比表面積,它會吸附那些顆粒,可以長時間使用而不失效,最長可以達(dá)到200個小時?,F(xiàn)在這種石墨烯口罩市場上已經(jīng)有賣的了。

4.生物示蹤

隨著人民生活水平的提高,對健康也會越來越關(guān)注,癌癥是我們非常關(guān)注的疾病。癌癥從一個癌細(xì)胞被激活到長成一個腫瘤可能只需要幾周的時間,為了治療,我們需要監(jiān)控它,我們需要看見它,看見腫瘤是怎么分裂的。

用石墨烯做的示蹤原子非常好,我們看左邊這個圖,用石墨烯看到的癌細(xì)胞是綠的,它不染色這個正常的細(xì)胞,我們就看到癌細(xì)胞是怎么變化的。

我們可以看到視頻中的癌細(xì)胞是怎么分化的,這個就是實(shí)時的十秒鐘癌細(xì)胞是怎么分裂的。這兩個細(xì)胞它們在一起的時候很快地就變成了四個細(xì)胞。

有很多種不同的生物示蹤的材料,但是石墨烯的好在哪里呢?石墨烯的發(fā)光壽命非常長,普通的示蹤材料大概從兩個小時到一天它就不再發(fā)足夠強(qiáng)的光了,我們也就看不到那些癌細(xì)胞是怎么演變的。

而石墨烯是一種超穩(wěn)定結(jié)構(gòu),它的鍵很短,化學(xué)性質(zhì)比較惰性,它可以保持兩周到一個月的示蹤長度,大大方便于我們對疾病的診斷和跟蹤。

5.紅外成像

石墨烯由于有比較均衡的紅外的吸收的譜,很少的材料才能達(dá)到這樣一個功效。中紅外和中遠(yuǎn)紅外同時成像都可以。

我們可以看到兩張黑白的圖,這里面一個人拿著一個電烙鐵,電烙鐵發(fā)出的光溫度很高,大概三四百度。這是一個中紅外的波段,人體發(fā)出的是遠(yuǎn)紅外的波段。

這種石墨烯的紅外的成像可以讓兩個波段同時呈現(xiàn),也可以只讓一個波段出現(xiàn),上面就是只看電烙鐵,下面就是人和電烙鐵都看到。我們就可以同時對人和發(fā)動機(jī)做監(jiān)控。

還有熱管理,熱管理在我們的實(shí)際生活中已經(jīng)開始應(yīng)用了,加熱的地板,加熱的服裝等等。

下面我想談一些思考,石墨烯有這么多美妙的性質(zhì),它能不能稱作“新材料之王”呢?

我覺得為時還早。因?yàn)橹阅芊Q王,它必須在這個時代有掌控力、有支配力的,它必須是一個對我們的生活影響最大的材料。

在人類的歷史上實(shí)際上這種材料并不是很多,第一個是石頭,因?yàn)樗艘粋€時代——石器時代,它是我們最早使用的一個工具,然后到了青銅時代,再往后就是鋼鐵,再往后塑料、硅、黃金。因?yàn)辄S金奠定了各國的貨幣基礎(chǔ),使大家做生意成為可能。

我想只有這些材料目前才能稱為“王”,但石墨烯目前還不能稱“王”。它未來會不會成為“王”呢?我覺得還是有可能的,這要看這個行業(yè)會發(fā)展到哪一個方向去,現(xiàn)在我們暫且可以把石墨烯叫“王儲”。

當(dāng)下石墨烯在中國經(jīng)過了一個熱潮,現(xiàn)在到了哪一個階段,我們看新技術(shù)的成長規(guī)律,它是一個從起始到高期待,然后往下走。

它必然要往下走,這是一個基本規(guī)律,然后到了一個低點(diǎn)以后開始穩(wěn)步向上升,然后達(dá)到了一個平臺。那個時候才能真正進(jìn)入我們的生活。

石墨烯究竟走到哪個階段,不同的人是有不同的觀點(diǎn)的,有的人說它正在往下走,有的人說它已經(jīng)到了低谷,有人說它已經(jīng)開始回升了。

我覺得石墨烯是值得我們期待的,它未來一定有很大的作為,因?yàn)槭┑哪切┬再|(zhì)是實(shí)實(shí)在在的;那些數(shù)據(jù)是實(shí)實(shí)在在的數(shù)據(jù);它有著很高的力學(xué)性能、電學(xué)性能、各種化學(xué)性能在里面。所以石墨烯的未來是一個可期的未來。

注釋

1.范德華力:

VanderWaalsforce,在化學(xué)中指分子之間非定向的、無飽和性的、較弱的相互作用力,根據(jù)荷蘭物理學(xué)家約翰內(nèi)斯·范德瓦耳斯命名。范德華力是一種電性引力,但它比化學(xué)鍵或氫鍵弱得多,通常其能量小于5kJ/mol。范德華力的大小和分子的大小成正比。

2.富勒烯:

一種完全由碳組成的中空分子,形狀呈球型、橢球型、柱型或管狀。富勒烯在結(jié)構(gòu)上與石墨很相似,石墨是由六元環(huán)組成的石墨烯層堆積而成,而富勒烯不僅含有六元環(huán),還有五元環(huán),偶爾還有七元環(huán)。

3.芳香族:

芳香族化合物(aromaticcompounds)是一類具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物,它們結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,不易分解,且毒性很強(qiáng),會對環(huán)境造成嚴(yán)重的污染,對人體危害極大。芳香族化合物均具有“芳香性”。

4.能帶:

能帶理論(Energybandtheory)是用量子力學(xué)的方法研究固體內(nèi)部電子運(yùn)動的理論,于20世紀(jì)初期,在量子力學(xué)確立以后發(fā)展起來的一種近似理論。它曾經(jīng)定性地闡明了晶體中電子運(yùn)動的普遍特點(diǎn),并進(jìn)而說明了導(dǎo)體與絕緣體、半導(dǎo)體的區(qū)別所在,解釋了晶體中電子的平均自由程問題。

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