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電池正負(fù)極的材料分別是什么

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:5266次  |  2018年10月15日  

正負(fù)極材料在充放電過(guò)程中脫出或嵌入鋰離子,鋰濃度分布直接與材料的荷電狀態(tài)相關(guān),與電極材料的體積膨脹或收縮時(shí)的應(yīng)力和應(yīng)變密切相關(guān)。在鋰離子電池極片中,如果知道了鋰分布就能獲取很多電極反應(yīng)信息,了解充放電過(guò)程,解釋電池失效機(jī)理。


鋰離子電池的工作原理:


(1)充電時(shí):Li從陰極材料(例如LiCoO2材料)脫嵌,經(jīng)過(guò)電解質(zhì)嵌入陽(yáng)極材料(例如Graphite材料),與此同時(shí),相等數(shù)量的電子沿與放電時(shí)相反的路徑進(jìn)入陽(yáng)極材料。


(2)放電時(shí):Li+從陽(yáng)極材料(負(fù)極)脫嵌,經(jīng)過(guò)電解質(zhì)嵌入陰極材料(正極),與此同時(shí),相等數(shù)量的電子從陽(yáng)極材料流出,經(jīng)負(fù)極集流體、外部電路和正極的集流體進(jìn)入陰極材料,從而使正負(fù)極分別發(fā)生氧化和還原反應(yīng)。


充電與放電過(guò)程的不同在于:充電時(shí),電子不能自發(fā)在外電路移動(dòng),須外加電源做功才行。

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

電化學(xué)模擬預(yù)測(cè)鋰濃度分布


鋰離子電池電化學(xué)偽二維(P2D)模型是基于多孔電極理論以及濃溶液理論建立的,如圖1所示,考慮了電池內(nèi)部的實(shí)際化學(xué)反應(yīng)過(guò)程,包括固相擴(kuò)散過(guò)程、液相擴(kuò)散及遷移過(guò)程、傳荷過(guò)程、固液相電勢(shì)平衡過(guò)程。采用Butler-Volmer方程描述每個(gè)電極上的電化學(xué)反應(yīng)及表面的嵌入與脫出鋰過(guò)程,采用Fick第二擴(kuò)散定律來(lái)描述鋰離子在顆粒內(nèi)部的擴(kuò)散過(guò)程。若干個(gè)描述反應(yīng)過(guò)程的偏微分方程以及相應(yīng)的邊界條件組成模型,在很短的計(jì)算時(shí)間即可得到反應(yīng)電池外部特性的充放電曲線,同時(shí)還可得到反應(yīng)內(nèi)部過(guò)程的正負(fù)極材料的固相濃度分布和固相電勢(shì)分布以及電解液的液相濃度分布和固相電勢(shì)分布等細(xì)節(jié)問(wèn)題,具有準(zhǔn)確、全面、基于機(jī)理等優(yōu)點(diǎn)。


圖1


圖1鋰離子電池電化學(xué)偽二維(P2D)模型


將偽二維模型擴(kuò)展,幾何模型采用三維結(jié)構(gòu)時(shí),能夠計(jì)算得到詳細(xì)的電極材料中鋰的分布,如圖2所示,鈷酸鋰電極在不同的SOC荷電狀態(tài)下鋰濃度分布,從中可以看見(jiàn)鋰分布的局部不均勻現(xiàn)象。

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

圖2


圖2鈷酸鋰電極鋰濃度分布模擬結(jié)果


中子衍射在線檢測(cè)鋰濃度分布


而電化學(xué)模擬預(yù)測(cè)的鋰濃度分布能夠說(shuō)明很多問(wèn)題,但是這畢竟不是真實(shí)測(cè)量結(jié)果,是對(duì)鋰離子電池電極過(guò)程的一種理想假設(shè)。而中子衍射技術(shù)是一種利用不同材料對(duì)中子輻射的遮擋率不同,對(duì)材料進(jìn)行分析的技術(shù)。中子輻射的穿透力強(qiáng),散射長(zhǎng)度與原子序數(shù)Z無(wú)關(guān),且對(duì)輕原子也靈敏,因此,中子對(duì)鋰離子電池材料中的鋰原子和鎳錳鈷過(guò)渡金屬原子均非常敏感,我們能夠在不破壞鋰離子電池結(jié)構(gòu)的前提下對(duì)鋰離子電池內(nèi)部Li的分布進(jìn)行原位的分析研究。


Owejan等人采用圖3所示裝置,將石墨負(fù)極與鋰片組裝成半電池,用中子照相法在線檢測(cè)了石墨極片中鋰的傳輸過(guò)程和分布情況。中子束穿透PTFE封裝材料,對(duì)電池極片橫截面成像,直接檢測(cè)電極橫截面上鋰的分布,極片單側(cè)涂層,寬度5㎜,檢測(cè)面長(zhǎng)度15㎜,如圖4a所示。然后,他們通過(guò)理論分析,將中子圖譜強(qiáng)度與鋰濃度建立了直接聯(lián)系,這樣可以直接定量測(cè)量極片截面上鋰濃度的分布。

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