鉅大LARGE | 點擊量:2471次 | 2020年12月15日
講述重要的預(yù)鋰化方法
告訴大家預(yù)鋰的重要方法,而我只見過一種,就是負極噴霧法鋰粉法。
1.預(yù)轉(zhuǎn)換負極
我們可以把負電極變成一個單一的形式,然后組裝它與正極后,負極形成SEI膜。這樣可以防止鋰離子在正極中的損耗,并且可以大大提高電池的第一效率和容量,如圖所示:
陰極板和鋰板浸泡在電解液中,通過外部電路連接充電。這就保證了在形成過程中消耗的鋰離子來自于鋰金屬薄片,而不是正極。負極板成形后,將再次與正極板組裝。電池不要重新形成,所以正極的鋰離子不會因為負極形成的SEI膜而丟失,容量會顯著新增。
這種預(yù)鋰法的優(yōu)點是可以最大限度地模擬正規(guī)化過程,保證SEI膜的形成效果與全電池的形成效果相似。然而,這兩種工藝操作起來都很困難:負極預(yù)成形和正負極組裝。
2、負極噴鋰粉法
由于單靠負極片難以形成鋰的補充,人們想到了直接在負極片上噴涂鋰粉的方法。首先,要制備穩(wěn)定的金屬鋰粉末顆粒。粒子的內(nèi)層為金屬鋰,外層為具有良好導(dǎo)電性能的鋰離子和電子的保護層。在制備預(yù)鋰的過程中,首先將鋰粉分散在有機溶劑中,然后將分散物噴在負極板上,再將殘留在負極板上的有機溶劑烘干,得到負極板。后續(xù)裝配工作與正常流程一致。
在轉(zhuǎn)化時,噴在負極上的鋰粉會被消耗,形成SEI膜,從而最大限度地保留正極上的鋰離子,提高整個電池的容量。
下圖為陽極硅合金與陽極鋰鈷酸電池效率比較圖??梢钥闯?,在陽極預(yù)鋰之后,效率得到了第一次顯著的提高:
該方法的缺點是安全性難以保證,改造材料和設(shè)備的成本高。
3.負三層電極法
由于設(shè)備和工藝的限制,單純對預(yù)鋰進行高成本的改造并不是電池廠的優(yōu)先選擇。假如能以熟悉的方式完成預(yù)鋰,將大大提高普及程度。以下三層電極法,使電池廠的操作更容易。三層電極法的核心是銅箔的加工。銅箔的原理圖如下:
與普通的銅箔相比,三層電極法的銅箔上涂有后期形成所需的鋰金屬粉末。為了防止鋰粉與空氣發(fā)生反應(yīng),在鋰粉上加了一層保護層。該負極直接施加于該保護層上。單層電極組裝后整體示意圖如下:
當電池被注入時,保護層將溶解在電解液中,從而使金屬鋰與負極接觸。形成SEI膜時消耗的鋰離子由鋰金屬粉末補充。電極充電后顯示如下:這個方法沒有嚴格要求電池廠的加工條件,但穩(wěn)定的防護層的位置極單繞組,軋制和削減是一個偉大的挑戰(zhàn),電極材料的研究和開發(fā),也很難保證負電極材料的粘結(jié)金屬鋰粉末后變成了,消失了。
4.正極富鋰材料法
任何一個在公司工作過的人一定都經(jīng)歷過在實驗室里把東西放大有多么困難。設(shè)備改造成本、材料的批量投入成本、加工環(huán)境的控制成本等,都可能成為新技術(shù)無法推廣的致命傷。關(guān)于鋰離子電池這一過程,設(shè)備已經(jīng)基本成熟
正極鋰離子法可以簡單地理解為,當正極鋰離子被轉(zhuǎn)化為正極鋰離子時,正極鋰離子的釋放量是正極鋰離子釋放量的幾倍。當?shù)谝粋€負極的影響低于正極,會有太多的鋰離子在負極,損失將導(dǎo)致有效空間不能underfilled正極的鋰離子放電后,導(dǎo)致的浪費空間嵌入鋰正極。假如少量的高克容量li-rich材料添加到正極,它不僅可以供應(yīng)更多的鋰離子的形成SEI膜的轉(zhuǎn)換,也防止了再次擔(dān)心li-rich材料不能嵌入鋰放電的時候(因為所有供應(yīng)的鋰離子li-rich材料消耗的轉(zhuǎn)換)。
上述各種預(yù)鋰方法針對的是負極第一效應(yīng)低于正極第一效應(yīng)的全電池。經(jīng)過預(yù)鋰后的全電池,最高的第一效率只能達到正極材料的半電池的水平。但是,關(guān)于正極一次效應(yīng)較低的電池,上述方法基本沒用,因為整個電池的一次效應(yīng)受到正電荷的限制,沒有足夠的鋰嵌入空間。即使加上外部鋰,正極也無法嵌入,所以沒有效果。
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